Page 95 - Основы нефтеперерабатывающей промышленности

В результате в газах накапливается водород.Распад алканов может
происходить по всем связям С-С. Место разрыва, а, следовательно,
преимущественное образование тех или иных продуктов реакции зависят от
температуры и давления. Чем выше температура и ниже давление, тем место
разрыва углеродной цепи все больше смещается к ее концу и значительно
о
возрастает выход газообразных продуктов. При температуре около 450 C
разрыв происходит посередине цепи. Повышение давления также сдвигает
место разрыва к центру молекулы. Поэтому крекинг под давлением позволяет
получать больше целевых жидких продуктов.
о
Для этана при температуре 700 Схарактерна реакция дегидрирования с
образованием этилена и водорода:

о
Пропан при температуре 700 Спримерно превращается по двум
направлениям:

Для углеводородов с числом углеродных атомов более четырех при
обычных температурах крекинга распад происходит в центре углеродной цепи.
Написанные выше схемы химических реакций распада алканов не
раскрывают еще всей сложности механизма процесса образования водорода,
предельных и непредельных осколков. Большинство ученых считает, что
распад алканов имеет цепной характер иподчиняется теории свободных
радикалов, выдвинутой Ф. О. Райсом и С. К. Райсом. Кратко эта теория
сводится к следующему.
Так как энергия диссоциации связи С-С меньше, чем связи С-Н, то
первичный распад под воздействием повышенной температуры происходит по
связи С-С. В результате образуются радикалы различной молекулярной массы,
например:

Ненасыщенные вещества со свободной валентной связью, не
распадающиеся мгновенно на более устойчивые соединения, называются
свободными радикалами. К ним относится также и водородный радикал Н.
Радикалы более высокой молекулярной массы, не обладающие в данных
условиях хотя бы минимальной стабильностью, мгновенно снова распадаются с
образованием устойчивого этиленового углеводорода и нового радикала, в том
числе и водородного атома.
Термические превращения непредельных углеводородов.В сырье для
крекинга ненасыщенные углеводороды отсутствуют, но роль их в химии
крекинга очень велика, так как они всегда образуются при распаде
углеводородов других классов. Для непредельных углеводородов характерно
большое разнообразие химических превращений. На примере олефинов
особенно легко проследить решающее влияние температуры на направление

95