Page 89 - Основы нефтеперерабатывающей промышленности

в электродном коксе, из которого изготавливаются электроды и анодная масса.
В качестве сырья для получения кокса используются крекинг-остатки, пеки,
гудрон. Процессы коксования проводят при давлении 0,1—0,4 МПа и
температуре 470-540°С.
о
Процесс пиролизаосуществляется при 700-900 C и давлении близком к
атмосферному. В 19 веке на заводах в Киеве и Казани пиролизом керосина
получали светильный газ. Позднее было обнаружено, что в смоле пиролиза
содержатся ароматические углеводороды - бензол и толуол. Установки
пиролиза стали строить для того, чтобы увеличить выработку этих веществ.
Особенно много пиролизных установок было построено в период первой
мировой войны, поскольку толуол был необходим для получения взрывчатого
вещества - тринитротолуола.
В настоящее время в нашей стране ароматические углеводороды
получают в основном каталитическим риформированием узких бензиновых
фракций. Пиролиз же используется главным образом для получения газов с
высоким содержанием непредельных углеводородов - этилена и пропилена. Эти
газы затем служат исходным сырьем многочисленных нефтехимических
синтезов.
Пиролизу подвергают предельные углеводородные газы и бензиновые
фракции. Пиролизная установка на современном НПЗ - это головное
производство нефтехимического комплекса.
Особую разновидность пиролиза представляет пиролиз метана, который
о
проводится при температурах до 1200 C и предназначается для получения
ацетилена, водорода и сажи.
При изучении термических и каталитических реакций углеводородов,
прежде всего, возникает вопрос о влиянии условий процесса на направление
реакции и на степень превращения исходного сырья при достижении

равновесия. Иначе говоря, выясняют термодинамическую вероятность той или
иной реакции и определяют (подсчитывают) константу равновесия.
Термодинамическая вероятность процессаопределяется изменением
о
энергий Гиббса Δ системы в результате реакции:

AG = С - С нач
кон

Энергией Гиббсаназывается та часть внутренней энергии системы,
которая может быть превращена в работу. Она связана с другими основными
термодинамическими функциями - энтальпией H и энтропией S согласно
уравнениям:
G = H - T S или AG = ΔН - TΔS

где T - абсолютная температура, К.

Напомним, что изменение энтальпии H для реакций, протекающих при
постоянном давлении, представляет собой тепловой эффект реакции, взятый с

89